43 / 2019-12-04 11:12:55

衍生辅助高CID电压-多反应监测（HV-MRM）策略：油菜素甾醇快速LC-MS分析

油菜素甾醇；衍生；多反应监测；碰撞诱导裂解电压

液相色谱-多反应监测-质谱(LC-MRM-MS)由于具有很高的灵敏度和特异性，是目前小分子化合物定量分析的金标准[1]。MRM-MS对能在碰撞池中发生高效碰撞诱导反应的化合物具有良好的适用性。然而，由于化合物结构种类多样性，并不是所有的化合物都能在碰撞池中进行高效地解离。特别是对于那些结构比较稳定的化合物，不易产生碎片离子，很难实现高效的MRM-MS分析，这限制了MRM-MS策略的应用。在这个研究中，基于液相色谱-三重四级杆质谱，我们提出了一种衍生化辅助的高碰撞诱导裂解（CID）电压-多反应监测（HV-MRM）策略用于分析油菜素甾醇（BRs）。HV-MRM的概念基于以下假设：分析物的母离子在碰撞池中比较稳定，高CID电压下也不易碎裂，而易碎的共存干扰离子则发生碎裂生成更小的碎片离子；在这种情况下，分析物母离子的m/z与共存离子的碎片离子的m/z产生足够大的差异，因此大部分共存离子将会被Q3过滤出去，降低背景噪声，进而提高分析的信噪比。在此，罗丹明B-苯硼酸（RhB-BA）标记的BRs衍生物作为概念验证用于观察不同CID电压和分辨率下质谱响应信号、背景噪声和信噪比的变化。结果表明，HV-MRM策略可以显著降低背景噪声，提高BRs-RhB-BA衍生物的信噪比。为了进一步证明HV-MRM策略的可行性，我们开发了一种RhB-BA衍生辅助的LC-HV-MRM-MS方法对BRs进行分析。使用该方法可以快速、灵敏地测定油菜花不同器官中的BRs。综上，HV-MRM策略扩展了MRM模式在质谱分析中的应用，并且有望用于其它在高CID电压下稳定或可以转变为稳定的化合物。