过渡金属催化不对称碳-膦键的构建
编号:127
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更新:2026-09-28 15:14:33
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摘要
在现代化学及相关领域中,手性膦化合物在现代化学中扮演着至关重要的角色,特别是在不对称催化领域,它们作为配体或催化剂能够显著提升反应的选择性与效率。因此,发现新型手性膦配体并开发实用、可规模化的合成路径,始终是该领域的核心研究重点。近年来,过渡金属催化的膦亲核试剂对不饱和键的不对称膦氢化以及不对称碳膦偶联反应备受关注。这两类策略具有优异的原子经济性,契合绿色化学理念;同时条件温和,便于实现化学选择性、区域选择性与手性控制。因此,通过过渡金属催化不对称膦氢化与碳膦偶联模块化的构建手性膦化配体已成为有机磷化学的前沿热点。
围绕过渡金属催化不对称碳-膦键构建,课题组开发了一系列高效的碳-膦键构建的方法。这些体系成功实现了多类膦亲核试剂(如膦氢化合物、膦氧化物、次膦酸酯、亚膦酸二酯等)对多种不饱和键(烯烃、炔烃、联烯等)的不对称加成,构建了碳中心手性、磷中心手性以及轴手性等多样手性骨架。同时,我们还实现了过渡金属催化碳(sp2)与膦亲核试剂的不对称偶联以制备轴手性膦氮配体和膦手性膦氧,并建立了不对称Heck-磷酰化串联反应用于高效构建季碳中心。依托计算化学与数据驱动的创新技术,我们的目标是快速设计与生成手性膦配体,构建多样化的膦配体库,推动针对高难度不对称转化反应的催化体系的发现,缩短手性膦配体的研发周期。
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