锰卡宾介导的可见光催化反应
编号:142
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更新:2026-09-28 15:54:07
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摘要
锰在地壳中含量丰富,毒性低,环境、生命友好,且价态多变(从-3到+7)。然而,锰3d轨道的配体场较弱,易产生寿命短的金属中心(d-d)的激发态,限制了锰配合物的光响应性能力,使其在光氧化还原催化领域的应用鲜有报道。我们基于金属卡宾化学的研究基础,[1-2] 提出了利用强σ供体三齿NHC卡宾配体与锰螯合作用,通过改变配体电子、空间效应,调节配体场强度和电子云分布,使锰配合物具有很好的光响应性能和长激发态寿命。这些锰配合物能在Mn(IV)和Mn(III)氧化态发生连续光激发,激发态寿命达到了纳秒-微秒尺度,并在各自的激发态下具有卓越的氧化和还原能力。这种特性使其在低载量下(0.5 mol%)能高效催化惰性芳烃和芳基溴化物的氧化还原中性直接偶联,[3]还能与手性钴协同催化,通过精准调控(Mn(IV)/Mn(III))光激发与手性诱导过程,成功实现了α-亚胺酯的不对称烷基化与质子化反应。[4]最近我们还发展了一种自适应原位组装锰光催化新策略,实现惰性键的连续断裂与重构。[5]上述工作为丰产金属光催化的发展提供了新思路。
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